废水中的磷多以PO23ˉ、PO33ˉ、P2O74ˉ 和PO3ˉ 的形式存在， 当废水加热至90 ℃以上，4 种磷酸根离子会通过一系列反应变成PO43ˉ，此时可与电絮凝阳极溶出的Al3+、Fe3+反应生成难溶的AlPO4和FePO4而被除去。其中PO33ˉ 最难去除，在工况中投加生石灰可提高PO33ˉ 的去除率，但泥量大。冯爽等〔29〕采用电絮凝法去除二级处理出水中的磷，原水磷（以PO43ˉ计） 质量浓度3 mg/L，电解槽容积4 L，铁极板尺寸10 cm×15 cm×1 mm，极板间距1.5 cm，电流0.31 A，曝气，电解8 min 后磷去除率可达约80%，出水磷质量浓度降至0.68 mg/L。另外，废水酸度对磷去除率有明显影响，碱性条件下有助于磷的去除，而在酸性条件下能显著降低磷的去除率， 这是因为当废水呈酸性时， 大量的金属氢氧化物絮凝剂和难溶的AlPO4和FePO4会被溶解，明显降低除污效率。在工程化方面，M. A. Rodrigo 等采用电絮凝技术去除生活污水中的磷，水源来自城市污水处理站，极板有效面积100 cm2，极板间距9 mm，pH=4.5，电导率0.75mS/cm，电流密度10 A/m2，每次处理废水5 dm3，当通电量为25 A·h/m3，能耗为4.5 kW·h/m3 时，该污水中磷的去除率接近100%。