该类型絮凝剂作为一种较新的水处理剂, 利用蛋白质、多聚糖、木质素、几丁质等生物体分泌的天然有机高分子, 通过化学改性制成。由于天然有机高分子具有价格低廉、无毒且能完全降解的特点, 所以曾一度引起各科研机构的重视, 用于印染废水的天然高分子絮凝剂主要有天然淀粉及其衍生物、木质素衍生物、甲壳素衍生物三大类。天然淀粉包括淀粉、纤维素、半纤维素、木素、单宁等, 淀粉经接枝共聚反应后得到的高级有阳离子淀粉, 对丁酸染料废水色度去除率达90 %。木质素是天然的芳香族化合物, 造纸黑液中大约有50 %的木质素, 所以木质素的开发利用不仅会使黑液得到治理, 而且还会带来可观的经济效益。用清华大学合成的木素季胺絮凝剂, 处理J 酸母液脱色率达95 %。甲壳素是自然界中普遍存在的一种天然多糖物质, 它广泛地存在于虾蟹和昆虫的外壳以及霉菌和藻类的细胞壁中。壳聚糖是甲壳素的脱已酰基产物, 壳聚糖能使工业废水中CODc r降低80 %～ 90 %,色度明显降低, 脱色率达90 %～ 95 %。文献曾报导经壳聚糖絮凝剂处理的废水在适当条件下可回用于染色过程。羧甲基壳聚糖是甲壳素另一种衍生物, 是由壳聚糖经醚化反应制得的, 处理印染废水的脱色率与壳聚糖相当, 但COD 去除率高于壳聚糖, 絮凝速度远快于壳聚糖, 且絮凝物不易破碎, 便于固液分离。