新催化剂把二氧化碳转变成燃料


  如果化石燃料完全烧尽,最终产物就是是二氧化碳和水。今天,二氧化碳是一种废品,被排放到空气中,使全球气候变暖;释放到海洋,会导致酸化;埋入地下,后果仍不为人知。

  但这并不是不可能逆转,里维由•米利卡说,他是圣•路易斯华盛顿大学化学助理教授和博士生,他说,不是不可能推动事情朝着另一个方向发展,将二氧化碳转化为燃料,比如说甲醇或碳氢化合物。

  直到现在,逆转式燃烧一直是一个无胜算的游戏,因为使二氧化碳转化为燃料,会消耗更多的能量,超过逆向燃烧所产生的能量,而且,产生的二氧化碳,也比它回收利用的多。

  但米利卡认为,催化剂可能会改变一切。催化剂可能提供替代反应途径,具有更低的能量位垒(energy barrier)。这样,反应物就会沸腾反应,就在这些较低的能障上,使用的是无碳能源,比如阳光。

  这不是一条污染的单行道,烃(hydrocarbon)化学可以循环,返回到自身,形成一个干净的碳中和循环,尽管这个循环仍然会消耗能量。

  在《美国化学学会杂志》上,米利卡介绍了一种新的金属复合物,可以化合甲基原子团(CH3),在有氧气存在的状态下,使它们化合,产生乙烷(CH3-CH3)。

  这是第二步,就是转化甲烷(CH4),它是天然气的主要成分,这一步就要把它转化为长链碳氢化合物,也叫液体燃料。

  米利卡的小组目前正在小幅度调整化合物,这样,也将进行第一步,就是甲烷向乙烷转换。

  能量问题

  石化燃料非常有用,因为它们把能量压缩,储存在它们的化学键中,释放这些能量需要燃烧。所以,它们本质上是方便的,就像小型的能量手提箱。

  这些反应释放能量,然而,难以逆转这些反应,而且,它们释放的能量越多,就越不容易逆转。

  没有办法解决这个问题;如果反应释放能量,而且是正向反应和逆向反应都可以,那它就可能促成一个永动机,这当然是不可能的事。

  尽管如此,还是可能使烃燃烧反应逆转,反向运行,采取强力或运用技术都可以。

  蛮力方式是用泵吸入能量。就是这样,纳粹把煤转化为石油,这是二战期间的事。德国有丰富的煤炭,却缺乏石油,他们解决了这个问题,把煤转化为石油,采用的是化学反应方法。

  但纳粹的合成油车间,要运行必须是高温高压,而且,更多能量用于驱动反应,超过了最后储存在合成油中的能量,这样的合成油就是他们生产的。这种方法就是“蛮力法”。

  精细的技术,是要设计是一种化合物,就是一种催化剂,它使反应物经过一种可替代的,低能量途径,合成反应产物。在效果上,这种反应不是直接攀上能垒(energy hill),而是采取了更容易控制的方法,理想地说,就是以最少的能耗,经过一系列迂回曲折,最后到达顶部。

  就像手套里的一颗球

  去年,米利卡的小组是在搞一种钯化合物,他们希望,这种化合物能够起催化作用,分化水。“这种催化剂,我们做出来,是要用于那种反应,它很管用,”米利卡说:“但不像我们所期望的那样好。但我们发现,它容易氧化,甚至会被空气中的氧气氧化。”

  “这是我们的第一次线索,就是说,这可能是一个有趣的系统。于是,我们就问,还有什么地方我们可以用到它。

  “我们的一个想法,是用它把甲烷(methane)转化为乙烷(ethane)。”甲烷是天然气的主要成分,它的大量释放,是在油井被挖掘出来的时候。目前,甲烷从油田出来,就都浪费了;甲烷是被现场烧掉了,这就释放出更多的二氧化碳,排放到大气中。

  把甲烷转变成乙烷,米利卡说,可能就是第一步,这个程序是要制成长链碳氢化合物,比如丁烷(butane)和辛烷(octane),这些在常温常压下都是液体,很容易输送给遥远的用户。

  米利卡的金属复合物,只解决了一半的问题,就是甲烷向乙烷的转换问题。这种金属复合物用两个甲基原子团(methyl groups)(CH3),在富氧和光照下,使碳原子彼此键合,形成乙烷。

  这种复合物包含一个有机分子,会键合一个中央钯(palladium)原子,它是用四个氮(nitrogen)原子夹住它,就像一颗球在一只手套里。

  这种有机分子是个关键,可以使金属复合物起作用,因为它使金属复合物稳定于不寻常的+ 3氧化态(就是说它已经释放出三个电子),就是这一点,促成了前所未有的化学活动。

  进入手套后,钯原子仍然有两个对接点,可被一些化学成分占用,对这些成分的反应,钯原子可能起催化作用。

  在所报告的研究中,这些对接点被甲基原子团占用,甲基原子团与钯原子结合,形成乙烷。但是,米利卡强调,这些对接点很容易被其他化学成分占用。更重要的,这些反应可能是分解反应(反应中,电子释放给反应物),而不是氧化反应(在反应中,电子从反应物中释放出来),就像甲基向乙烷的转换。

  总之,这种复合物开辟了一个全新的钯化学领域。

  任务清单

  目前,米利卡实验室是要微幅调整这种金属复合物,这样就可以进行全程的甲烷向乙烷的反应。

  第一部分反应,是使甲基原子团脱离甲烷分子。这是需要一些取巧,米利卡说,因为很难打破C-H键,在甲烷分子中,有四个C-H键,没有必要打破所有四个。

  “这一反应要进行,就是要直接沿着能垒(energy hill)向下,一直到达底部(CO2),”米利卡说。“我们的目标,是要设计一种催化剂,停止反应,就在沿着能垒向下的中途(当只有一个氢被分离时)。

  他的实验室也测试这种金属复合物的性能,以进行还原反应,就是转化二氧化碳,使它变为甲醇(CH3OH)。

  二氧化碳是一种特别稳定的分子,所以你做的任何事,只要是针对它,就都需要能量,”米利卡说。“我们正在尝试使用这种金属复合物,使能量输入最小化。“

  乙烯及甲醇反应,都吸收温室气体,并把它们转换成液体或容易液化的化合物,随后就可被重复用作燃料。如果能量障碍变得足够低,碳就可以回收利用,就这样,可以回收很多次。

  温室化学

  最终,米利卡的目标,是一种循环碳化学,它只需要一点点能量,利用阳光就行。

  “如果我们将持续使用这些含碳燃料,产生二氧化碳,我们就应该努力利用燃烧的碳中和,这要用催化剂和太阳的能量,转化二氧化碳,使它回归燃料,”他说。