酚化反应
木质素酚化反应主要发生在具有羟基、醚键、双键等基团的苯丙单元侧链 α 位上。木质素的酚化反应既可以在酸性也可以碱性条件下进行,酸性条件下,酚型(或非酚型)木质素侧链上 α 位羟基或醚键断裂,形成正碳离子结构,从而易于苯酚的酚羟基邻对位发生亲核取代。碱性条件下,只有酚型木质素由于酚羟基上电子诱导效应,使得侧链 α 位羟基、醚键、双键断裂形成亚甲基醌结构,与苯酚的邻对位发生亲核取代。
不同种木质素采取不同酚化改性工艺制备得到的木质素酚醛树脂性能各异。 Vazquez等以桉木乙酸木质素为原料,木质素与苯酚在硫酸催化,125℃ 条件下,反应 1.5h ,酚木比为 2∶1 ,得到木质素酚化产物。后与苯酚、甲醛进行共聚反应,其中木质素对苯酚的替代率 20%~40% ,在温度135℃ ,压力1.2MPa条件下压制桉木胶合板,其平均胶合强度达到3.8MPa 。 Tseng 等以碱木质素、木质素磺酸盐为原料,盐酸或硫酸为催化剂,所得到的液化产物酚醛树脂胶黏剂在135℃温度下比普通酚醛树脂具有更短的凝胶时。其中以盐酸做催化剂,木质素对苯酚替代率为28%时,制得胶合板胶合强度达到1.1MPa 。