不要把最低能量原理与核外电子填入的构造原理混为一谈


 近来,发现很多人把原子核外电子是如何填入的“构造原理”误以为就是鼎鼎大名的最低能量原理。更有人误以为最低能量原理是在……条件下最大熵原理的近似。

详细请见我发表在《化学通报》2013年,76卷,第5期,388-398页的文章“热力学的公理体系——论‘凭什么相信计算’之一”。其中第7节介绍了从两个不同途径证明最低能量原理等价于最大熵原理。

关键是:这两个原理都是关于宏观体系的热力学原理。两个原理各自有自己的先决条件:

1)最大熵原理:在给定能量的条件下,体系无约束的内部状态变量在平衡态时将使体系熵值达到极大。

2)最低能量原理:在给定熵值的条件下,体系无约束的内部状态变量在平衡态时将使体系能量达到极小。

附:我没有办法附上PDF文件,抱歉。下载地址:http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-HXTB201305002.htm