由于乳状液有两种形态，因此发展了相应的破乳剂，W ／O 型破乳剂和O／W 型破乳剂。
(一)w ／O 乳化原油破乳剂:(1)第一代破乳剂
羧酸盐型，如：环烷酸盐 脂肪酸盐
硫酸酯盐型，如：烷基硫酸酯盐
磺酸盐型，如：烷基磺酸盐、烷基苯
磺酸盐、烷基萘磺酸盐、丁二酸二烷基酯
磺酸盐；
(2)第二代破乳剂:O P型，平平加型，土温型；
(3)第三代破乳剂:这代破乳剂一般由 I发剂(如丙二醇、丙三醇、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、酚醛树脂、酚胺树脂等)和环氧化合物(如环氧乙烷、环氧丙烷等)组成。有些还有扩链剂(如二异氰酸酯、二元羧酸等)和封尾剂(如松香酸、羧酸、硫酸等)。
此外，第三代破乳剂还包括一些高分子非离子 阳离子型两性表面活性剂，如聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚与二[聚氧乙烯基]二烷基氯化铵的二元羧酸扩链产物和含氧烷基化季铵基硅氧烷。