混凝法一般是采取投加混凝剂和絮凝剂来破坏乳化液的稳定性，使油和水进行分离。常用混凝药剂包括：聚合硫酸铁（PFS）、聚合氯化铁（PFC）、聚合氯化铝（PAC）、聚合硫酸铝（PAS）、硫酸铁、硫酸亚铁、氯化铁等；絮凝药剂为聚丙烯酰胺（PAM）。混凝法属于快速高效的化学处理方法，但是会产生大量的混凝污泥，处理不当容易产生二次污染。秦妍婷[3]等研究了COD为150 000～170 000 mg/L，pH≈10的乳化液废水治理，采用的是复合药剂法进行破乳。试验结果表明：当聚铁+硫酸是最佳的药剂组合，加入聚铁后控制pH＝6，COD去除率达到63%，再加酸破乳，控制pH＝2时，乳化液COD去除率达到93%。孙爱军等采用混凝气浮法处理钢厂冷轧车间乳化液废水，最佳试验条件为：聚合氯化铝铁投药量为1 g/L，pH值控制在中性条件下，絮凝时间为5 min，气浮时间为20 min，浊度去除达到99%。

  改性膨润土是用粘土为原料，经无机酸化处理，再经水漂洗、干燥制成的吸附剂，具有较强的絮凝、吸附作用且无毒无害，加入乳化液废水中后会与油滴发生交联反应，使乳化液失去稳定性，达到破乳的目的。舒明勇[5]等人研究了改性膨润土处理乳化液废水，研究结果表明：在100 ml乳化液废水中加入2 ml破乳剂，调节pH值至8.2，搅拌2 min后，加入改性膨润土8 g，COD去除率可达99.4%，浊度指数可达97.1%。腐植酸是天然高分子絮凝剂，其价格低廉、原料丰富、在环境中易降解，现在已经成为开发绿色水处理剂的一个新方向。赵霞等人研究了从褐煤中提取腐殖酸通过加碱的方式制成腐殖酸钠，试验结果表明：活性炭吸附+混凝联合法处理乳化液废水效果明显，COD去除率高达84.32%，出水可以达到国家污水排放综合标准GB 8978-1996一级标准。