在酸性条件下,甲醇与 HMM 树脂中的羟基发生醚化反应,1 mol 的 HMM 树脂中最多可含 6 mol 的羟基,可与 6 mol 的甲醇发生甲醚化反应,同时生成 6 mol 的水。
在醚化反应中甲醇既参与反应同时也是溶剂,水的生成会影响醚化反应速度。HMM 树脂分子内羟基的缩合反应能形成内酯,分子间的羟基交联反应可生成聚酯。这些副反应的发生导致产品醚化程度降低,同时黏度升高。通过调整工艺参数减少副反应的发生是本工艺的研究重点。
目前对甲醚化程度判断的常用方法是取反应液滴入冷水中出现临界饱和状态的经验法,但随着甲醚化程度的提高,HMMM 树脂的水溶性大大提高,饱和临界法已不适用于对高度醚化反应终点的判断。本实验根据高度醚化 HMMM 树脂在高于 150 ℃ 下不固化变色,醚化度越高,挥发性成分越少,同时黏度越低的性质,通过固含量、黏度及红外光谱来判断产品质量。