有机物燃烧规律揭示与提升
有机化学知识是中学化学学科学习的重要内容,且知识内涵十分丰富,显性及隐性规律性强,特别是涉及烃和烃的含氧衍生物燃烧的有关计算问题,表现最为突出,成为高考的热点题型之一。为此,在复习这部分知识时,要努力去挖掘问题的关键点,抓住以下两个非常基础的反应:
C+O2CO2;4H+O22H2O
上述反应式可称之为有机物燃烧时碳、氢元素的耗氧规律。即烃类物质燃烧的耗氧量取决于碳、氢原子数,燃烧后生成水量的多少由分子中所含氢原子数决定;烃的含氧衍生物燃烧的耗氧量取决于分子中所含碳、氢、氧原子数,燃烧后生成水的量由分子所含氢原子数决定。依据这两个基础反应,可总结出一系列的规律。同时,这些规律在解答有机物燃烧类的计算问题时,可简化思路,提高效率。本文从多方面来阐述这些规律及运用,以期能对同学们的复习有所帮助。
规律一 若质量相同的烃(CxHy)或烃的含氧衍生物(Cx′Hy′Oz′)完全燃烧时,其耗氧量与或(z′相同时)的值有关。或的值越大,则耗氧量越大;反之,则越少。
例1 相同质量的下列烃,完全燃烧时,耗氧量最多的是()
A. CH4B. C2H4C. C3H8D. C4H10
解析 根据规律,直接比较题给烃中的或之值可,可推出CH4耗氧量最多,故正确选项为A。
规律二 若物质的量相同的烃(CxHy)或烃的含氧衍生物(Cx′Hy′Oz′)完全燃烧时,其耗氧量与(x+y)或(x′+y′-z′)的值有关。(x+y)或(x′+y′-z′)的值越大,则耗氧量越大;反之,则越少。
例2 在常温常压下,取下列4种气态烃各1 mol,分别在足量氧气中燃烧,消耗氧气最多的是
()
A. 甲烷 B. 乙烯 C. 乙炔 D.丙烷
解析 根据规律知,上述4种烃中,(x+y)之值最大的为丙烷,所以其耗氧量最多。故正确选项为D。
规律三 若两种有机物分子中碳原子与氢原子的个数比相同,则完全燃烧后生成的二氧化碳和水的物质的量之比也相同,与含氧量无关。
例3 分别燃烧下列各组物质中的两种有机化合物,所得CO2和H2O的物质的量之比相同的有
()
A. 乙烯、乙烷B. 乙醇、乙醚
C. 苯、苯酚 D. 醋酸、葡萄糖
解析 根据规律,采用逆向思维的方法可推知,只要有机物中碳、氢原子个数比相同,则产生CO2与H2O的物质的量比相同。由题给选项逐一分析,符合条件的是苯和苯酚、醋酸和葡萄糖,故正确选项为C、D。
规律四 若不同的有机物分子中碳原子与氢原子个数比为1∶2,则完全燃烧后生成的二氧化碳和水的物质的量之比均为1∶1,与含氧量无关。
例4 某有机物在氧气中充分燃烧,生成的水蒸气和二氧化碳的物质的量之比为1∶1,由此可以得出的结论是()
A. 该有机物分子中C∶H∶O原子个数比为1∶2∶3
B. 分子中C∶H原子个数比为1∶2
C. 有机物中必定含O
D. 无法判断有机物中是否含O
解析 根据规律可推知,有机物分子中碳原子与氢原子个数比为1∶2,且与含氧量无关,故正确选项为B、D。
规律五 若有机物分子中氢与氧的原子个数比为2∶1,则完全燃烧后消耗O2的物质的量与生成CO2的物质的量相等。
例5 某有机物蒸气完全燃烧后产生CO2和H2O,反应消耗的O2和产生的CO2均为有机物蒸气体积的两倍(同温同压下),则有机物可能是(写化学式),它可能的结构简式是。
解析 根据规律,采用逆向思维的方法可推知,只要反应消耗的O2和产生的CO2的物质的量相等。由此,可推知有机物分子中氢与氧的原子个数比为2∶1,所以符合条件的有机物分子最简式为C2(H2O)x。再由分子通式分析推知该有机物的分子式为C2H4O2,它的可能的结构简式为CH3COOH和HCOOCH3。
规律六 最简式相同的有机物不论以何种比例混合,只要混合物的总质量一定,则所消耗O2的质量一定,生成CO2和H2O的质量也一定。
例6 A、B是相对分子质量不相等的两种有机化物,无论A、B以何种比例混合,只要混合物的总质量不变,完全燃烧后,产生的水的质量也不变。试写出两种符合上述情况的有机化合物的分子式,并回答A、B应满足什么条件?
解析 根据规律及题给条件可推知,最简式相同的有机分子必然符合题中条件,但由于题中只限制产生水的质量不变,则只要混合气体的组分中H的总质量不变,即“A、B分子中H的质量分数必须相同”,这就是A、B应满足的条件。所以这两组有机物的分子式为:C2H2和C6H6或HCHO和CH3COOH。
规律七 若等物质的量的烃CxHy与化学式(分子式)可变为CxHy(CO2)z的烃的含氧衍生物,分别完全燃烧时,其耗氧量必相等。
例7 有机物A、B化学式不同,它们只可能含碳、氢、氧元素中的两种或三种,如果将A、B不论以何种比例混合,只要其物质的量之和不变,完全燃烧时所消耗的氧气和生成的水的物质的量也不变。那么,A、B组成必须满足的条件是 ;若A是CH4,则符合上述条件的化合物B中,相对分子质量最小的含有甲基(—CH3)的二种同分异构体结构简式为 。
解析 依据题意,很容易得出:A、B分子中所含氢原子数必须相同。这是因为A、B不论以何种比例混合,只要其物质的量之和不变,完全燃烧时生成水的物质的量也不变。然而,A、B分子中的碳原子数有何种关系呢?如何来确定?根据规律可知,A与B分子中若相差n个碳原子,则必相差2n个氧原子,即相差n个“(CO2)”组分(n为正整数)。若A为CH4,则B应为(CH4)(CO2),即为C2H4O2,其结构简式为:CH3COOH、HCOOCH3。
规律八 若等物质的量的烃CxHy与化学式(分子式)可变为CxHy(H2O)z的烃的含氧衍生物,分别完全燃烧时,其耗氧量必相等。
例8 有机物完全燃烧耗氧与生成CO2的物质的量之比分别为:① 1∶1;② 3∶2;③ 1∶2。试分别求其有机物的化学式(只含C、H或O)。
解析 依据所学知识可知,有机物化学式中每含1 mol C,就得消耗1 mol O2,并生成1 mol CO2。所以当耗O2与生成CO2的量相等时,其组成可写为:Cm(H2O)n;当耗O2的物质的量大于生成的CO2的量时,说明分子组成中除“(H2O)”组分后的残基中必含C和H,故其分子组成可写为:(CxHy)m(H2O)n;当耗O2的物质的量小于生成的CO2的量时,说明分子组成中除“(H2O)”组分后的残基中必含C和O,故其分子组成可写为:(CxOy)m(H2O)n。这样,题目中的各个问题便可迅速给予解决。其正确答案如下:
① 依据通式Cm(H2O)n进行讨论:若m=1、n=1,则化学式为CH2O(甲醛);若m=2、n=2,则化学式为C2H4O2(乙酸或甲酸甲酯);若m=6、n=6,则化学式为C6H12O6(葡萄糖或果糖)……
② 依据通式(CxHy)m(H2O)n,可得出:
CxHy+(x+y) O2→ x CO2 + y H2O
(x+y) x
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由()=x得,x:y=1:2。
所以,其通式可进一步改写为(CH2)m(H2O)n,并进行如下讨论:若m=1、n=1,则化学式为CH4O(甲醇);若m=2、n=1,则化学式为C2H6O(乙醇或甲醚);若m=3、n=1,则化学式为C3H8O(丙醇或甲乙醚)……
③ 依据通式(CxOy)m(H2O)n,可得出:
CxOy + (2x-y) O2 → x CO2
(2x-y) x
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由=得,x:y=1:1。
所以,其通式可进一步改写为(CO)m(H2O)n,并进行如下讨论;若m=1、n=1,则化学式为CH2O2(甲酸)……
例9 某些只含C、H、O的有机物,完全燃烧后,耗O2与产生CO2物质的量之比为3∶4,试回答:
(1) 这些有机物分子中,相对分子质量最小的化合物的化学式为 。
(2) 有A、B两种上述有机物, 含碳原子数相同,相对分子质量分别为a和b(a<b),则b-a必定是
(填一个数字)的整数倍。
(3) 某上述有机物D,分子里含两个羧基。取0.263 gD恰好能跟25.0 mL 0.100 mol•L-1的NaOH溶液完全中和,则D的相对分子质量为,化学式为 。
解析 依据题意知,耗O2的量少于生成CO2的量,可设其通式为(CxOy)m(H2O)n。则有
CxOy + (2x-y) O2 → xCO2
(2x-y)x
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由=得,x:y=2:1。
所以可推出这些有机物的通式为(C2O)m(H2O)n。
(1) 当m=n=1时,化学式为C2H2O2。其相对分子质量最小,为乙二醛。结构简式为OHC—CHO。
(2) A、B两物质的含碳原子数相同,则m必相同,允许变化的是n,所以b-a必是18的整数倍。
(3) 若设该有物的通式为HOOC—R—COOH,则
HOOCRCOOH+2NaOH→NaOOCCOONa+2H2O
M2
0.263 g0.025 L×0.100 mol•L-1
由=得,M=210 g•mol-1,即该有机物的相对分子质量为210。又知:40m+18n=210,且m、n必为正整数,所以只有m=3、n=5时符合题意。故D的化学式为(C2O)3(H2O)5,即为C6H10O8。结构简式为:HOOC-(CHOH)4-COOH(四羟基己二酸)。