氟化工将成“黄金产业”,资本市场必将再掀波澜


  中国萤石行业发展迅速,国内生产技术不断提升。物以稀为贵,目前由于最主要氟来源的萤石储采比下降,主要萤石消费国家和地区萤石资源枯竭,我国对萤石出口加强管制,萤石价格将逐步攀升。

  简介

  萤石又名氟石,也有叫五花石的,化学成分为氟化钙,是自然界中常见的矿物,又是一种含氟量最高的重要工业矿物,与全球经济发展有着密切的关系。萤石(氟化钙 CaF2)是氟化工之根本,工业上用萤石和浓硫酸来制造氢氟酸,加热到250摄氏度时,这两种物质便反应生成氟化氢(HF),氢氟酸溶解氧化物能力极强,在电解铝中用作电解液,而锂电池电解液也是氟化物。上市公司中以萤石为原料的有巨化股份、多氟多、三爱富等。不管是锂电池还是燃料电池,都必需的原料!那就是氟!

  使用历史

  1564年,人们发现了萤石的助熔性,此后首先在冶金工业上应用。20世纪中期,化学工业开始应用萤石制造氟化物,开辟了萤石应用的新领域。随着科学技术的进步,化学工业对萤石的需求量与日俱增,其消耗量占总消费量的50%左右,萤石已成为重要的化工矿产资源。此外,萤石还广泛用于陶瓷、医药、电机、航空等领域。世界上约有30个国家生产加工萤石,其中墨西哥、南非、俄罗斯、蒙古、中国、泰国、法国和西班牙等8个国家是萤石的主要生产国。

  最新市场状况

  根据美国地质局统计的数据,萤石资源全球分布相对集中。截至2009年,世界萤石基础储量4.7亿吨,可开采储量2.3亿吨,其中南非、墨西哥、中国和蒙古萤石储量列世界前4位,这4个国家可开采量占到全球的45%左右,而作为主要萤石消费国的美国和西欧等萤石资源已经枯竭。

  我国萤石基础储量占全球基础储量的23.4%。其中,湖南、内蒙古和浙江基础储量占国内总量的38.90%、16.70%和16.10%,其他省份只有27.80%。虽然我国萤石资源基础储量丰富,但可开采储量只有约2100万吨,在全球的比重不足10%。在这种背景下,我国的萤石出口价格一路上行。2001年,我国萤石出口均价在100美元/吨左右,2010年已经上涨到250美元/吨,就国内而言,2010年下半年,,厂商萤石报价在1500-1700元/吨。

  工信部今年1月份发布的《关于加强耐火粘土萤石生产控制的通知》提出,对耐火粘土、萤石实行开采和生产双重总量控制,使开采量和生产量相互衔接且逐年有所减少。《萤石行业准入条件》已经于3月1日起实施。萤石资源税从6月1日起已经由3元/吨调整到20元/吨。

  工信部本月24日发布《氟化氢行业准入条件(征求意见稿)》。作为化工新材料的氟化工将在十二五计划中单列一个专项,拟强制性资源整合,并实现基本停止出口萤石,氢氟酸出口也将减少一半以上。除了限制出口,策还酝酿对萤石资源进行整合、加强对资源的控制。权威人士称,萤石行业的情况与稀土类似,具有国资背景的氟化工行业的企业包括中国化工、中国中化、巨化股份、三爱富等。规划提出,企业应重点发展为锂离子电池配套的电解质六氟磷酸锂、含氟表面活性剂的关键原料氟碳醇、为医药农药新品种配套的新型含氟中间体等产品,实现产业转型升级,产业转型后的氟化工下游则是核电和动力电池等新兴产业,将迎来一轮大的发展机遇。

  今年6月,山东东岳宣布攻克用于制造燃料电池核心材料磺酸树脂离子膜技术,年产500吨的生产装置已建成投产。解决了氢燃料电池生产的重大瓶颈,中国由此成为世界上第二个拥有该项技术和产业化能力的国家。这标志着我国成为全球第三个拥有氯碱离子膜核心技术和生产能力的国家。

  离子膜的原材料是萤石,由于离子膜电解法因兼有环保和节能等特性,采用离子膜电解法是当今世界最先进的烧碱生产工艺。离子膜电解槽和离子膜是氯碱装置的核心装置,而其中发挥关键作用的是安装在电解槽上的全氟磺酸羧酸离子膜(简称全氟离子膜)。

  主要分布地区

  我国的萤石资源主要分布在东南沿海地区的湖南、浙江、福建及江西等省,其次分布于中南地区的湖北、河南和华北地区的内蒙、吉林,此外,广东、陕西、河北、山西、安徽、四川、云南、新疆、江苏及贵州等也有分布。目前,全国发现并已探明的萤石矿床已超过260个,其储量约为2亿吨,开采的省份主要有浙江、内蒙、福建、云南、湖南、广西、江西、广东、河南、安徽、河北等省区。我国萤石矿床分为热液型和热水沉积型两大成因类型,根据矿石的产状和矿物组合,分别分为单一型和伴生型。根据萤石矿床空间分布特征及其与大地构造的关系可划分为6个成矿带:一是东南沿海成矿带,长1800公里,宽760公里,是我国最大的萤石矿带,多数萤石矿床位于本带;二是扬子成矿带,长2080公里,宽100-520公里,本带内矿床类型均为热液型,矿床数目40多个;三是东秦岭成矿带,总面积是23万平方公里,分布有热液矿床20余个,其中大型3个,中型7个;四是内蒙古—吉林成矿带,总面积67.2万平方公里,矿床数目较多,以中、大型矿床为主,全国最大的萤石矿床位于本区,是我国萤石的第二大成矿区;五十兴安成矿带,位于大兴安岭地区,总面积25.6万平方公里,目前发现10余个萤石矿床,其中2个中型矿床;六是华北成矿区,位于华北准地台东北部,总面积22.4万平方公里,目前发现萤石矿床近20个,其中,大型1个,中型5个。

  在内蒙古鄂尔多斯地区,亿利能源(600277)拥有储量丰富的莹石资源,是我国最大的硫化钠系列产品生产企业,公司同时年产元明粉30万吨、日晒硝25万吨、结晶硝80万砘、工业盐8万吨。亿利科技已从集团手上取得了矿产开采许可证,根据地质部门勘测资料表明,可供公司开采50年以上。亿利集团筹建的氟化工工业园区,依托当地的萤石、硫酸、煤、电等廉价资源优势,矿产资源独家垄断开采,可年产1万吨AHF(无水氢氟酸);0.3万吨TEF(四氟乙烯);0.15万吨PTEF(聚四氟乙烯),将成为中国西部最大的氟化工基地。

  六氟磷酸锂

  中文名:六氟磷酸锂

       分子式:F6LiP  

  相对分子质量:151.91白色结晶或粉末,相对密度1.50。潮解性强;易溶于水、还溶于低浓度甲醇、乙醇、丙酮、碳酸酯类等有机溶剂。暴露空气中或加热时分解。暴露空气中或加热时六氟磷酸锂在空气中由于水蒸气的作用而迅速分解,放出PF5而产生白色烟雾。

  六氟磷酸锂是生产电解液最重要的原材料,而电解液是锂离子电池必需的关键材料。据数据显示,目前只有几家日本企业可以量产六氟磷酸锂,技术门槛相当高;国内所用的六氟磷酸锂几乎全是进口,或者是由外资公司在国内设厂生产。通常情况下,六氟磷酸锂会占到锂电池电解液生产成本的5到6成。

  六氟磷酸锂的生产方法

  湿法

  该方法是将卤化锂溶于无水氟化氢中形成LiF·HF溶液,然后通入PF5气体进入反应生产六氟磷酸锂结晶。经分离、干燥得到产品。

  干法

  该方法是将LiF用无水HF处理,形成多孔LiF,然后通入PF5气体进行反应,从而得到产品。

  溶剂法

  该方法是使锂盐与氟磷酸的碱金属盐、铵盐或有机铵盐在有机溶剂中反应,结晶,从而制得六氟磷酸锂产品。

  产品用途

  六氟磷酸锂主要用作锂离子电池电解质材料。六氟磷酸锂电解液主要用于锂离子电池制造。六氟磷酸锂现在最主要的制法都必需用HF氢氟酸或其他氟化物!所以锂电池产业不仅拥锂为王,同样拥氟也为王!

  氟化工上市公司一览(包括萤石资源上市公司——萤石资源概念股):

  1. 巨化股份(600160.sh)公司位于中国氟都浙江衢州(萤石资源全国最丰富地区,拥有全国60%左右萤石资源),拥有衢州80%的萤石资源;公司拥有先进的氟化工技术和丰富的氟化物原料及六氟磷酸锂全套生产技术,并生产六氟磷酸锂上游原料无水氟化氢;公司持有74.5%股权的浙江巨圣氟化学拥有四氟乙烯单体(TFE)10000吨/年、聚四氟乙烯(PTFE)6250吨/年产能;公司持有76%股权的浙江凯圣氟化学拥有国内最先进的年产3万吨氟化氢生产装置(AHF纯度达99.99%),拥有的两条无水氢氟酸生产线年生产能力分别为1.2万吨和1.5万吨,电子级高纯氢氟酸项目将形成年产3000吨高纯氢氟酸的能力;公司间接控股的凯恒电子(浙江凯圣氟化学拥有其51%股权)拥有目前国内唯一一套年产5000吨电子级高纯氢氟酸生产装置。

  2. 三爱富(600636.sh)公司拥有国内最完整的氟化工产业链,产品涉及CFCs、CFC替代品、含氟聚合物和含氟精细化学品四大类产品;公司在国内有机氟的几乎所有主要领域均处于领先地位,氟聚合物市场占有率达17%,CFC市场占有率达50%以上,CFC替代品市场占有率达70%以上,其中,氟聚合物中的F46、氟橡胶等产品的国内市场占有率均达50%以上;公司持股70%的常熟三爱富中昊化工新材料是CFCs替代产品、氟化工基础原料及氟化学品的重要发展基地。

  3. 多氟多(002407.sz)公司将进一步加强高技术含量、高附加值无机氟化物新产品的研发工作、扩张高分子比冰晶石、无水氟化铝等高性能氟化盐产品生产规模,预计2011年形成30万吨氟化盐生产能力、建成六氟磷酸锂1000吨/年生产线(国内最大)。

  4. ST宝诚(600892.sh)公司第二大股东为中国华星氟化学投资集团,旗下华星氟化学拥有五条萤矿石浮选生产线、两条萤矿石干磨生产线,具有年产12万吨酸级萤石精粉和3万吨陶瓷级萤石精粉的生产能力,另外还具有年产3万吨无水氢氟酸、2万吨氟里昂等产品生产线。

  5. 亿利能源(600277.sh)公司拥有储量丰富的莹石资源,是我国最大的硫化钠系列产品生产企业;大股东亿利集团萤石矿产资源,并具有年产1万吨AHF(无水氢氟酸)、0.3万吨TEF(四氟乙烯)、0.15万吨PTEF(聚四氟乙烯)的产能

  6. 永太科技(002326.sz)公司是国内产品链最完善、产能最大的氟精细化学品生产商之一,位于浙江台州靠近萤石产地。

  7. 富龙热电(000426.sz),公司大股东兴业集团旗下拥有锡林浩特市莹安矿业(萤石矿采选)。