1前言
随着国家对环保工作的重视,要求选煤厂的污水不能外排;另外水资源的匮乏又迫使选煤厂的污水必须复用,因此选煤厂的污水处理尤为重要。选煤厂污水处理的常用助凝剂可归结为二大类,一类是凝聚剂;另一类是絮凝剂。絮凝剂一般均为有机高分子化合物,常用的是阴离子型的(如聚丙烯酰胺);此外近年来又开发出了一些阳离子型产品,絮凝剂一般均是化工厂的定型产品。选煤厂常用的凝聚剂均为无机物,如铝盐、铁盐、镁盐、钙盐等,其产品都是一些 化工厂的副产品,而不是定型产品。凝聚剂起凝聚作用的是其中的高价金属离子,只要获得高价的铝、铁、镁、钙等金属离子,就能制得凝聚剂。在煤矿的许多矿物中均含有丰富的铝、铁、镁、钙等金属成分,这为凝聚剂的自制创造了条件。下面介绍几种简单的凝聚剂自制途径和方法。
2制备途径和方法
2.1用煤矸石生产碱式氯化铝
煤矸石主要是由无机质和少量有机质组成的混合物,无机质中主要包括矿物质和水,构成矿物物质成分的元素多达数十种,一般以硅、铝为主。表1为某矿区煤矸石成分。
表1某矿区煤矸石成分(%)
AdSiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3TiO2总量
67.2950.5626.089.103.391.541.873.4696.01
用煤矸石生产碱式氯化铝,一般要求煤矸石中Al2O3的含量大于19%。其生产工艺流程如附图所示。将煤矸石粗碎到13mm以下,进行高温焙烧,除去可燃组分.焙烧后的煤矸石经细碎后,在一定温度和时间控制下,在反应釜内与工业盐酸反应,然后进行沉淀分离,得到三氯化铝溶液。再将三氯化铝溶液置于聚合池内聚合,得到碱式氯化铝液体,经干燥可得固体产品。主要反应式如下:
附图生产碱式氯化铝工艺流程
用煤矸石制备碱式氯化铝工艺在贵州省的盘江矿务局[1]投入实际生产,凝聚效果较好。
2.2用风化煤生产腐植酸钠
风化煤产于露天坑距地表数十米的露头处,又叫露头煤,呈黑褐色,无光泽,片状结构,含较多的古植物化石残体,水分含量较大。露头煤风化变质后生成较丰富的再生腐植酸,有的含量高达40%以上。腐植酸是一种天然的高分子电解质,本身不溶于水,经处理生成的腐植酸钠溶于水,是良好的凝聚剂。表2为某矿区风化煤的成分(其中HAad为腐植酸含量)。
表2某矿区风化煤成分(%)
MtAdHAadSQCH
35.4121.6640.020.3035.151.54
腐植酸钠的制备过程是将风化煤粉碎至小于80网目以后,按表3所列比例将煤与烧碱的水溶液放入反应器,用蒸汽加热至沸腾,经搅拌并保温2h后,排入贮存池冷却,除去沉渣,其澄清液即为腐植酸钠溶液。其化学反应式如下:
表3自制腐植酸钠配料比例
配料名称风化煤烧碱水
配比(kg)100.440
HR+NaOH→NaR+H2O
其中:R为腐植酸基团
辽宁阜新的海州矿选煤厂[2]用风化煤制取腐植酸钠,并用于煤泥水的澄清,获得了理想的效果。
2.3用粘土制备混凝剂
优质的粘土中含有丰富的铝、铁等矿物。用于制备混凝剂的粘土要求含沙量小于5%,Al2O3的含量大于30%,Fe2O3的含量大于6%。采用废硫酸,其配料比例见表4。
表4粘土制备混凝剂配料
配料名称粘土水废酸
配比(kg)5001000100
制备工序是:先向反应器中加水,然后缓慢加酸,同时开动搅拌机构,向反应器中加入粘土,并向反应器中供气,使反应器内的温度达到90—100℃,保持此温度4h,将反应器内溶液排入成品池冷却、除渣,即制得混凝剂。另外,反应过程中需加一定量的催化剂,其反应方程如下:
用酸自制的混凝剂呈一定的酸性,使用时需加少量的碱中和,以防止药剂腐蚀管路和设备。该制备工艺已在黑龙江省鸡西市选煤厂[3]用于实际生产。
2.4用选煤厂浮选尾矿制取混凝剂
选煤厂的浮选尾矿灰分一般较高,其组成以粘土矿物为主,并含有部分金属矿物。某厂浮选尾矿的矿物组成见表5。
表5浮选尾矿矿物组成(%)
SiO2Al2O3FeMgOCaOP
43.9220.412.771.861.590.032
制备过程主要是用硫酸置换出其中的铝、铁、镁等金属离子。制备时浮选尾矿最好浓缩至400g/L以上,制备过程中需用蒸汽加热溶液,并加一定量的催化剂,制成品需加碱进行中和。用浮选尾矿制成的混凝剂与絮凝剂配合使用处理煤泥水效果良好,费用低。该制备工艺曾在鸡西矿务局的小恒山矿选煤厂[4]进行了工业性试验。
2.5用粉煤灰制备混凝剂
粉煤灰的主要成分有SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Fe2O3等,其中的铝、钙、镁、铁等金属离子均能起到较理想的混凝作用。制备工序是[5]先将粉煤灰筛分,除去杂质,然后取一定体积的粉煤灰加入反应器中,再加入三倍体积的水,用浓硫酸调节反应器中的pH值并保持在4.0,此时铝、铁、钙、镁等离子溶解出来,从而得到具有一定酸性的混凝剂。该药剂适于处理化工厂的碱性污水。若要用它处理中性污水,还要用一定量的碱中和制 得的呈酸性的混凝剂。
3结语
随着水资源的日益枯竭,污水的处理及复用很快就会摆上一些企业的议事日程,凝聚剂的需要量将大幅度地增加。凝聚剂的自制方法很多,以上只是介绍一些简单常用的方法,各地在选择凝聚剂的自制方法时,应充分考虑当地的实际情况,不能生搬硬套,应本着采用最简单的工艺,使用最便宜的原料,生产价格最低廉的凝聚剂,为污水的处理及复用创造有利条件。
凝聚剂的自制途径和方法
评论
8 views